"The Way You Do the Things You Do" é uma delas, com os vocais principais de Eddie Kendricks. Em seguida, David Ruffin assume o protagonismo em duas faixas que marcaram a identidade do grupo: "It's Growing" e a icônica "My Girl". "Girl (Why You Wanna Make Me Blue)" também está incluída, juntamente com seu lado B "Baby, Baby I Need You", embora outras canções lançadas anteriormente como singles, "I'll Be in Trouble" e "So Good About Goodbye", não façam parte deste trabalho, mas apareceriam no seguinte. A estrutura de The Temptations Sing Smokey, juntamente com outros trabalhos da época como Where Did Our Love Go de The Supremes, representou uma mudança na forma de conceber álbuns de longa duração.
Antes, era comum que os LPs fossem compilações de singles de sucesso com algumas músicas de preenchimento. No entanto, este álbum, e outros de sua época, ofereceram um som consistente em ambos os lados, apresentando não apenas os sucessos conhecidos e os que estavam por vir, mas também material original que não seria lançado como single, proporcionando uma experiência mais completa para o ouvinte.