Dentro de este álbum, encontramos varias canciones que se convirtieron en puntos de referencia. "The Way You Do the Things You Do" es una de ellas, con la voz principal de Eddie Kendricks. Luego, David Ruffin toma el protagonismo en dos temas que marcaron la identidad del grupo: "It's Growing" y la icónica "My Girl". También se incluye "Girl (Why You Wanna Make Me Blue)", junto a su cara B "Baby, Baby I Need You", aunque otras canciones lanzadas previamente como sencillos, "I'll Be in Trouble" y "So Good About Goodbye", no forman parte de este trabajo sino que aparecerían en el siguiente.
La estructura de The Temptations Sing Smokey, junto con otros trabajos de la época como Where Did Our Love Go de The Supremes, representó un cambio en la forma de concebir los álbumes de larga duración. Antes, era común que los LPs fueran compilaciones de sencillos exitosos con algunas canciones de relleno. Sin embargo, este álbum, y otros de su tiempo, ofrecieron un sonido consistente a lo largo de ambas caras, presentando no solo los éxitos conocidos y los que estaban por venir, sino también material original que no se lanzaría como sencillo, proporcionando una experiencia más completa para el oyente.